1.氯丁橡膠膠黏劑的分類與組成

　　氯丁橡膠(CR)系由氯代丁二烯經(jīng)自由基乳液聚合而成。該類橡膠結(jié)構(gòu)比較規(guī)整，極性大，易結(jié)晶，結(jié)晶溫度在-35→32℃之間(以0℃為最快)。氯丁橡膠在室溫下即使不硫化也具有較高的內(nèi)聚強(qiáng)度和較好的黏附性能，同時(shí)還具有耐酸堿、耐磨、防燃燒等優(yōu)良性能。此外，大多數(shù)氯丁橡膠膠黏劑是單組分，并能在室溫下固化。氯丁橡膠膠黏劑的分類見表6-14。

　　2.通用溶劑型氯丁橡膠膠黏劑的生產(chǎn)工藝

　　溶劑型氯丁膠黏劑的制備有煉膠溶解法，直接溶解法和混合溶解法。

　　煉膠溶解法是將CR塑煉、混煉、切成膠條，投入專用設(shè)備中攪拌溶解成膠液，再與規(guī)定量的樹脂預(yù)反應(yīng)物混合均勻即成產(chǎn)品。煉膠后制得的氯丁膠黏劑黏度低、滲透性好、初粘強(qiáng)度高、涂刷性好、儲(chǔ)存穩(wěn)定。

　　直接溶解法就是CR不經(jīng)煉膠直接溶解，再與其他組分配合而成膠黏劑，其特點(diǎn)是溶解速度慢、黏度大、初粘力低、儲(chǔ)存穩(wěn)定性差，涂刷性不好，但終粘強(qiáng)度高。由于省去了煉膠，還是感到方便，又可降低固含量，因此，近些年來越來越多地采用直接溶解法生產(chǎn)氯丁膠黏劑。

　　所謂混合溶解法即是將30%～50%或更大比例的CR直接溶解，其余CR煉膠后溶解，兼具煉膠法和直溶法二者之長(zhǎng)，制得的氯丁膠黏劑性能比較綜合，應(yīng)該說是值得采用的好方法。

　　近代發(fā)展了直接溶解加高剪切精煉方法，使CR相對(duì)分子質(zhì)量部分降解，從而可以生產(chǎn)出不拉絲的CR膠黏劑，且金屬氧化物分散得更好。

　　混配型氯丁橡膠(CR)膠黏劑是溶劑型CR膠黏劑的一種，其操作工藝一般分為兩步：首先使叔丁基酚醛樹脂和MgO,ZnO在溶劑中預(yù)反應(yīng)。即將樹脂先和溶劑配成溶液，加入Mg0,Zn0和催化劑，在室溫下反應(yīng)6～24h,濾去液渣即得反應(yīng)物，然后再加入由CR和其他組分組成的混煉膠，溶解攪拌而得膠漿。配制工藝參見圖6-13。

　　該類膠黏劑主要由氯丁橡膠、緩慢硫化劑(氧化鎂、氧化鋅)、防老劑(防老劑D、防老劑A或防老劑2246等)、增黏劑、促進(jìn)劑、填料、溶劑(甲苯、氯烴或丁酮)組成。

　　(1)未改性氯丁橡膠膠黏劑的基本配方(質(zhì)量份)：氯丁橡膠(通用型)100，氧化鎂4～8,碳酸鈣(填料)100，防老劑丁(防老劑D)2,氧化鋅10,溶劑408。

　　(2)典型樹脂改性氯丁橡膠膠黏劑的配方(質(zhì)量份)：氯丁橡膠100, 2402樹脂20～100，氧化鋅5,氧化鎂8，促進(jìn)劑D1，促進(jìn)劑TMTD1，防老劑D2,混合溶劑適量。

　　主要工藝步驟說明如下：

　　(1)煉膠 根據(jù)煉膠機(jī)的容量和每次煉膠量按配比計(jì)算出各組分的實(shí)際加量;準(zhǔn)確稱量各組分;將輥筒及接膠盤擦拭干凈，調(diào)整好擋板的位置;啟動(dòng)機(jī)器，調(diào)整輥距為2～3mm，將氯丁膠塊投入輥筒之間隙，通過2～次，使其軟化成片;調(diào)整輥距0.5～0.7mm，讓膠片通過3～5次，完成塑煉。

　　(2)混煉調(diào)整輥距為2～2.5mm，加入輕質(zhì)氧化鎂、防老劑，混合3～5次，吃入固體物料，做成配煉膠：調(diào)輥距為0.5～0.7mm，薄通6～8次?；鞜捑鶆蚝蠓藕褫伨啵缕?～3mm。下片后放在干凈的架子上或隔塑編布冷卻，以防互相粘連。

　　塑煉和混煉時(shí)都要通冷水冷卻輥筒，表面溫度不超過50℃(手感不燙)。連續(xù)煉膠時(shí)，每次應(yīng)間隔5～10min，以使輥筒降溫。如果配方中有氧化鋅，應(yīng)在輕質(zhì)氧化鎂基本被混入后再加，以防產(chǎn)生焦燒?；鞜捘z存放時(shí)間一般不超過1Od。

　　當(dāng)混煉膠片稍冷卻不粘時(shí)需要切成約40mm×300mm的膠條，放入干凈的編織袋內(nèi)待溶膠加料用。

　　(3)樹脂與輕質(zhì)氧化鎂預(yù)反應(yīng)工藝將反應(yīng)釜清理干凈，關(guān)閉放料閥門。于反應(yīng)釜內(nèi)加入規(guī)定量的溶劑(甲苯和環(huán)己烷);開動(dòng)攪拌，加入輕質(zhì)氧化鎂，攪拌混合10min;連續(xù)加入稱量好的2402樹脂，攪拌溶解3～4h，直至完全溶解為止。加入催化劑后開始記錄反應(yīng)時(shí)間。于24～26℃反應(yīng)6～10h。當(dāng)環(huán)境溫度低于15℃時(shí)預(yù)反應(yīng)不能進(jìn)行，需于反應(yīng)釜夾套內(nèi)通蒸汽或熱水加溫，維持30～40℃ 0.5h促使整個(gè)反應(yīng)開始后停止加熱。按預(yù)定反應(yīng)時(shí)間到達(dá)后，停車放料檢查反應(yīng)情況。具體做法是打開放料閥門，向容器內(nèi)放出少量，立即關(guān)閉閥門，如預(yù)反應(yīng)物馬上凝成水瘤狀，說明已反應(yīng)完好。假如預(yù)反應(yīng)物繼續(xù)滴答下流，說明預(yù)反應(yīng)不好，應(yīng)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間2～3h，再行檢查。檢查方法也可將預(yù)反應(yīng)放在燒杯內(nèi)，用攪拌棒蘸取觀察凝結(jié)或流淌情況。預(yù)反應(yīng)物最好是盡快用完，停放時(shí)間一般為7～10d。

　　(4)氯丁膠黏劑的生產(chǎn)(生產(chǎn)設(shè)備流程圖參見圖6-14)關(guān)閉溶解釜的放料閥門;加入甲苯、醋酸乙酯和投料量1/2的溶劑汽油;開動(dòng)攪拌，加入萜烯樹脂和石油樹脂，攪拌20～30min。如果是混合溶解法，應(yīng)先溶生膠，攪拌3～4h(若是生膠塊大，可先溶少量混煉膠后再加入生膠溶解，可以防止大塊膠沉釜底)。加入規(guī)定量的預(yù)反應(yīng)物，投入混煉膠條，密閉加料口，繼續(xù)攪拌5～6h，停車，密閉攪拌軸轉(zhuǎn)動(dòng)處，停放過夜。漫慢啟動(dòng)攪拌，然后停車加入二氯甲烷和剩余的溶劑汽油，攪拌60min，停車倒料2次。繼續(xù)攪拌30min，停車密閉放置1h。檢驗(yàn)合格后即可出料包裝。溶膠溫度一般為15～30℃，低于15℃氯丁橡膠不能完全溶解，儲(chǔ)存幾天就會(huì)分層，必須在溶膠時(shí)加溫。當(dāng)溫度超過30℃時(shí)應(yīng)于夾套通水冷卻。易揮發(fā)性溶劑盡量后期加入，可減少揮發(fā)損失。

　　主要生產(chǎn)設(shè)備為開放式煉膠機(jī)、溶膠釜、預(yù)反應(yīng)釜。溶膠釜、預(yù)反應(yīng)釜可以共享一臺(tái)。溶膠釜或溶解釜為一專用設(shè)備，釜壁裝有幾層擋板，攪拌槳葉處于擋板之間轉(zhuǎn)動(dòng)，轉(zhuǎn)速為90～120r/min。電機(jī)一定要防爆，功率大小視釜的容量而定。釜內(nèi)可不掛搪瓷，釜外要有夾套，以備加溫或冷卻之用。普通化工用的反應(yīng)釜雖然可用，但溶膠效率低、效果差，難以保證膠黏劑的質(zhì)量?，F(xiàn)在己有高速溶膠釜，不用煉膠且溶膠效率非常高，時(shí)間只為普通設(shè)備的一半，節(jié)能50%以上。樹脂預(yù)反應(yīng)釜可以用普通的反應(yīng)釜，攪拌形式為框式或錨式，轉(zhuǎn)速90～100r/min，對(duì)于小規(guī)模生產(chǎn)，預(yù)反應(yīng)釜可省去，同在溶膠釜中進(jìn)行預(yù)反應(yīng)。

　　3.接枝型氯丁橡膠膠黏劑的生產(chǎn)

　　接枝型氯丁膠黏劑是由氯丁橡膠、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等單體、引發(fā)劑、抗氧劑在溶劑中接枝共聚得到的膠液與終止劑和增黏樹脂等配制而成。目前常采用的接枝單體有甲基丙烯酸酯類、丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)及高氯聚合物(HCCP)、SBS等，以適應(yīng)各種鞋材的變化。引發(fā)劑常用過氧化苯甲酰(BPO)和偶氮二異丁腈(AIBN );終止劑(阻聚劑)常用對(duì)苯二酚(HQ);其他配合劑與混配型相同。

　　【基本配方(質(zhì)量份)】7接枝型氯丁橡膠100，甲基丙烯酸甲酯(MMA)90，過氧化苯甲酰(BPO)0.4，增黏樹脂5，古馬隆樹脂5，甲苯450，環(huán)己酮100。

　　生產(chǎn)工藝(流程參見圖6-15)：先將接枝型氯丁橡膠溶解于甲苯中，加入MMA、BPO在70℃下反應(yīng)6～8h。然后降溫，并加入環(huán)己酮等其他組分，攪拌均勻即得成品。成品膠主要用于制鞋業(yè)中各種面料的粘接，亦可用于皮革、橡膠、軟質(zhì)塑料、織物等材料的粘接。